potenciomètrinė anãlizė, kurio nors mišinio komponento kiekio nustatymo elektrocheminės analizės metodas, grindžiamas pusiausvirojo elektrodo potencialo matavimu. Vykstant elektrocheminei reakcijai potencialo E priklausomybė nuo komponento termodinaminio aktyvumo a išreiškiama Nernsto lygtimi: E = E0 + (RT/nF)ln(aO/aR); čia E0 – standartinis elektrodo potencialas, R – molinė dujų konstanta, T – absoliučioji temperatūra, n – reakcijoje dalyvaujančių elektronų skaičius, F – Faraday konstanta, aO ir aR – medžiagos oksiduotosios ir redukuotosios formos aktyvumas; a = γc (γ – aktyvumo koeficientas, c – tiriamos medžiagos koncentracija), praskiestuose tirpaluose γ → 1 ir a → c. Potenciometriniai matavimai atliekami naudojant galvaninį elementą, sudarytą iš tiriamojo (indikatorinio) ir pagalbinio elektrodų. Skiriama tiesioginė potenciometrinė analizė ir potenciometrinis titravimas. Tiesioginės potenciometrinės analizės būdu jonų aktyvumas nustatomas tiesiogiai matuojant elektrodo potencialo vertę (tirpale gali būti tik vienos rūšies elektrochemiškai aktyvi, t. y. nustatanti elektrodo potencialo vertę, medžiaga). Naudojama tirpalų rūgštingumui ir šarmingumui, sidabro, kalio, natrio jonų kiekiui nustatyti, t. p. disociacijos, junginių patvarumo konstantoms, tirpumo sandaugai, standartiniam elektrodo potencialui nustatyti, reakcijų cheminei kinetikai tirti. Potenciometriniu titravimu mišinio komponentų koncentracija nustatoma iš indikatorinio elektrodo potencialo pokyčio ekvivalentiniame taške (įvyksta staigus potencialo šuolis). Potenciometrinis titravimas naudojamas neutralizacjos, oksidacijos‑redukcijos, sparčioms kompleksinių junginių susidarymo arba nusodinimo reakcijoms tirti. Jei reakcija vyksta lėtai, naudojamas atvirkštinis potenciometrinis titravimas (į titruojamąjį tirpalą pridedama daugiau titranto, kad būtų jo perteklius, jis vėliau titruojamas kitu titrantu) arba padidinamas reakcijos greitis, pvz., titruojama aukštesnėje temperatūroje. Dažniausiai naudojami automatiniai titratoriai (jais galima titruoti drumstus, spalvotus tirpalus, nustatyti kelis komponentus).
2509