pusiausvyros konstanta

pusiáusvyros konstánta, K_a, dydis, išreiškiamas reaguojančių medžiagų ir reakcijos produktų pusiausvirųjų aktyvumų sandaugų santykiu. Bendrajai reakcijai ν₁A + ν₂B = ν₃C + ν₄D pusiausvyros konstantos išraiška yra tokia: \(K_{\textrm{a}} = \frac{\textrm{a}_{\textrm{C}}^{\nu_3\textrm{}{}}{\textrm{a}}_{\textrm{D}}^{\nu_4 \textrm{}{}}}{\textrm{a}_{\textrm{A}}^{\nu_1\textrm{}}\textrm{a}_{\textrm{B}}^{\nu_2\textrm{}}}\). Pusiausvyros konstantos lygtis yra kiekybinė veikiančiųjų masių dėsnio išraiška. Susijusi su Gibbso energijos standartiniu pokyčiu ΔG⁰ reakcijoje, kuris esant temperatūrai T ir slėgiui p išreiškiamas taip: RTlnK_a = -ΔG⁰; čia R – molinė dujų konstanta. Pusiausvyros konstantos priklausomybė nuo T ir p reiškiama atitinkamai: (∂lnK_a / ∂T)_p = ΔH⁰ / RT² ir (∂lnKa / ∂p)_T = -ΔV⁰ / RT; čia ΔH⁰ ir ΔV⁰ – atitinkamai reakcijos entalpijos ir tūrio standartiniai pokyčiai. Reakcijoms dujose pusiausvyros konstantos lygtis tokia pati, tik aktyvumas a yra pakeistas laukumu f ir pusiausvyros konstanta žymima K_f. Kai reaguoja idealiosios dujos, pusiausvyros konstantos lygtyje imami daliniai slėgiai p arba molinės koncentracijos c, o pusiausvyros konstanta žymima K_p arba K_c. Kai reakcijoje dalyvauja kietosios arba skystosios medžiagos, sudarančios pastovios sudėties atskiras fazes, jų aktyvumai (koncentracijos) prilyginami vienetui. K_p skaitmenine verte sutampa su K_f, K_c su K_p susijusi taip: K_c = K_p / (RT)^Δν; čia Δν – dujinių medžiagų molių skaičiaus pokytis reakcijoje. K_p ir K_c priklausomybė nuo temperatūros tokia pati kaip ir K_a.